文章采用(yòng)便攜式電子鼻PEN3(德國Airsense 公司)對水源中不同(tóng)嗅味(wèi)物質進(jìn)行檢測。
檢測儀器(qì)
德國AIRSENSE公(gōng)司PEN3型電子鼻 ,主要由取樣操(cāo)作器、氣體傳感器陣列和信號(hào)處理係統組(zǔ)成。其中,傳感器陣列由10個不(bú)同的金(jīn)屬氧化物傳(chuán)感器組成(chéng)。儀器具有K-NN(歐氏距離(lí)、馬氏距離)、DFA判別函數分析、PCA主成分分析、LDA線性判別分析、PLS偏小二乘法流行算法(fǎ)。
研究目的(de)
(1)詳細區分傳感器對不同濃(nóng)度嗅味物(wù)質的響應,並進(jìn)行主成分分(fèn)析(PCA)和線性判別分析(LDA);(2)通過電子鼻檢測研究對(duì)不同密度的銅(tóng)綠微囊藻產生的揮發性嗅味物質的分析;(3)探究電子鼻的區分(fèn)程度以及相應(yīng)的傳感器響應強度,為(wéi)水(shuǐ)中(zhōng)嗅味物質的快速、穩定檢(jiǎn)測提供可靠數據。
分析過程
從圖 1(a)、(b)、(c)和(d)的主成分分析結(jié)果可以看出(chū),前兩個主成分約占總方差的 99.00%,其中第一主成分(PC1,x 軸)占比超過 85.00%,這表明它能夠分別代表 2 - 甲基異(yì)冰片、土臭素、β- 環(huán)檸(níng)檬醛和 β- 紫羅蘭酮(tóng)的所有樣本。沿著第一(yī)主成分(fèn)(PC1)方向,2 - 甲基異冰片、土臭素、β- 環檸檬醛和 β- 紫羅蘭酮的嗅味響應值分布呈現出特定趨勢,且隨著(zhe)濃度升高,第一主成分(PC1)的值也(yě)隨之增加。此外,樣本的揮發性成分沒有(yǒu)重疊,這表明電子鼻通過主成分分析有足夠(gòu)的分辨(biàn)能力來區分 2 - 甲基異冰片(piàn)、土臭素、β- 環(huán)檸檬醛和 β- 紫羅蘭酮的不同濃度(dù)。每個濃度使用三個樣本(běn),這表(biǎo)明傳感器響應具有較高的(de)可重複性。
圖 1(e)、(f)、(g)和(h)展示(shì)了純水中 2 - 甲基異冰片、土臭素、β- 環檸檬(méng)醛和 β- 紫羅(luó)蘭酮的線性判別分析(LDA)結果。樣本之間相隔(gé)一定距離,兩個樣本之間的距離越大,差(chà)異(yì)就越明(míng)顯。2 - 甲基異冰片、土臭素、β- 環(huán)檸檬醛和 β- 紫羅(luó)蘭(lán)酮的第一(yī)線性(xìng)判別因(yīn)子(LD1,x 軸)和第二(èr)線性判別(bié)因子(LD2,y 軸)占總方差的比例超過 99.00%。圖 1(e)顯示,在 0 到 40 納克 / 升的濃度範圍內可以區分 2 - 甲基異冰片,濃度在 40 至 85 納克 / 升的樣本與濃度在 5 至 20 納克 / 升的樣本可以區分開來,但濃度在 40 至 85 納(nà)克 / 升的樣本之間不能(néng)清晰區分,2 - 甲基(jī)異冰片的嗅(xiù)覺閾值濃度為 8.5 納克 / 升。從圖 1(f)可以看出,低濃度(8 至 16 納克 / 升)和高濃度的土(tǔ)臭素(sù)能清晰區分開來。
在圖 3(d)中,響應值隨著濃度增加而上升。九種物質在傳感器 R2、R6 和 R8 上表現出較高的響應值。R8 對樣本的氣味給(gěi)出了更強(qiáng)且不同的響應(yīng),其主(zhǔ)要敏感結構(gòu)是醇類、醛類和酮類(表 2)。苯甲醛含有醛基,具有最大的嗅覺閾(yù)值、較大(dà)的濃度梯度和較高(gāo)的貢獻率。
利用電子鼻對銅綠微囊藻在 BG11 培養基中(zhōng)不同濃度下的氣味進行了分析,結果(guǒ)如圖 6(a)所示。前(qián)兩個主成分約占總方差的 99.17%,其中第一主成分(PC1,x 軸)占比超過 85.00%,這表明它能夠代表各(gè)個密度下的所有樣本。沿著第(dì)一主成分(PC1)方向,銅綠微囊藻的氣味響應值隨著藻細胞密度的增加而升高。此外,細胞密度在 1.08×10⁷個細胞 / 毫升至 5.53×10⁷個細胞 / 毫升之間時,其揮發性(xìng)成分沒有(yǒu)重疊,這說明電子鼻具有足夠的分辨能力來區分高密度(如超過 10⁷個細胞 / 毫升)下的氣(qì)味。
在圖 6(b)中,各個密度下的第一(yī)線性判別因子(LD1,x 軸)和第二線性判(pàn)別因子(LD2,y 軸)占總方差的比例超過 97.86%。細胞密度在 1.08×10⁷個細胞 / 毫升至 5.53×10⁷個(gè)細胞 / 毫升之間(jiān)時沒有重疊,而在 3.05×10⁶個細(xì)胞 / 毫升至 1.08×10⁷個細胞 / 毫升之間的密度存在重疊(dié),這意味著最低密度和高密度下的(de)氣味能夠很好地區分開來,並且在對數生長期初期(qī),這些氣味相對相似。處(chù)於滯後期的低密度銅(tóng)綠(lǜ)微(wēi)囊藻(zǎo)需要適應 BG11 培養基的新環境(jìng),所以其氣味能夠與其他密度(dù)下的氣味區分開來。對數生長期初期藻類的生長速率比對數(shù)生長期後期的生(shēng)長速率慢,並且細胞密度在(zài) 3.05×10⁶個細胞 / 毫升至 1.08×10⁷個細胞 / 毫升之間時的氣味可(kě)能相似。
結論(lùn)
便攜式電子鼻 PEN3 被用於檢測(cè)地表水中的典型嗅(xiù)味(wèi)物(wù)質,包括 2 - 甲(jiǎ)基異冰片(2-MIB)、土臭素(GSM)、β- 環檸檬醛(quán)、β- 紫羅蘭酮、另外九種嗅味(wèi)(T&O)化合(hé)物以及銅綠微囊藻產生的嗅味物質。在 0 到 85 納克 / 升的濃度範圍內,能夠(gòu)區分 2 - 甲基異冰片和土(tǔ)臭素,並且電子(zǐ)鼻可以識別出在純水和地表水中不同濃度嗅味物質的響應特征(zhēng)。通過(guò)主成分分析(xī)(PCA)和線性判別分析(LDA)方法,能夠有效識別出濃度為嗅閾值 1 至 3 倍的這些嗅味物質。起識別作用的傳感器是 R8 和 R6,它們的主要敏感(gǎn)結構為醇類、醛類以及甲(jiǎ)基基團。對於銅(tóng)綠微囊藻,細胞密度在 1.08×10⁷個細胞 / 毫升至 5.53×10⁷個細胞 / 毫升(shēng)之間時,其(qí)揮發性成分沒有重疊,並且電子鼻在高細胞(bāo)密度下有足夠的分(fèn)辨能力來區分氣(qì)味。傳感(gǎn)器 R10 的(de)響應(yīng)值與(yǔ)藻類密度呈現出顯著的相關性,這(zhè)與脂肪烴及其他嗅(xiù)味化合物有關(guān)。電子鼻可應用於監測水源水中的嗅味(wèi)(T&O)化合物,預防產(chǎn)生不良嗅味物質和異味。由於水源水中存在大量的嗅(xiù)味物質和產嗅藻類,因此還需要(yào)進行更多的研究。未來的工作也可以集中在(zài)建立水源水中嗅味(wèi)化合物的指紋圖譜方麵(miàn)。
文(wén)章來源:國家環境保護食物鏈汙染控製重點實驗(yàn)室《Electronic nose application for detecting different odorants in source water: Possibility and scenario》
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